Método para medir rapidamente o teor de aldeído total em licor com medidor de pH
princípio
Após a adição de vestígios de aldeídos no vinho ao sulfito de sódio, o hidróxido de sódio é liberado, causando alterações no pH da água. Utilizando a alteração do pH como índice de resposta do método de medição, a quantidade de aldeídos totais no vinho pode ser medida quantitativamente.
HCHO Na2SO3 H2®H2C(OH)SO3Na NaOH
Principais reagentes e instrumentos
Medidor de acidez de laboratório (precisão {{0}}.01) (deve ser calibrado antes do uso). Etanol sem formaldeído (preparação): Coloque 1500mL de etanol em um frasco de destilação de 2000mL, adicione 15g de 2,4-dinitrofenilhidrazina, 0,75mL de ácido clorídrico concentrado e alguns grãos de zeólita, refluxar por 4h e deixar por 4h, depois substituir o condensador pela coluna de destilação, destilar lentamente, descartar cerca de 100mL do efluente inicial e cerca de 200mL da solução amarela restante, coletar a fração intermediária, encha-o com nitrogênio e feche-o em uma garrafa marrom. O destilado deve ser límpido, transparente e incolor, caso contrário deverá ser redestilado. Solução de sulfito de sódio (0,1000mol·L-1): Dissolver 6,3020g de solução de sulfito de sódio em 50mL de água, transferir para balão volumétrico de 500mL e diluir até a marca com água deionizada. Solução de hidróxido de potássio-etanol (100g·L-1): Dissolver 10,0g de hidróxido de potássio em 20,0mL de água, transferir para um balão volumétrico de 100mL, diluir até volume com etanol isento de aldeído e misturar. Solução padrão de formaldeído: Prepare uma solução estoque de formaldeído de 10g·L-1, calibre-a usando o método iodométrico e dilua até obter uma solução de trabalho de 1.000g·L-1. Os reagentes eram todos de grau analítico e a água era água bidestilada.
método experimental
Desenhe com precisão 2,0mL de 1,000g·L-1 de solução padrão de formaldeído e transfira para uma solução padrão de 10{{10}} mL de balão volumétrico, adicionar 50,0mL de etanol isento de aldeído e, em seguida, adicionar 10,0mL de solução de sulfito de sódio (0,1000mol·L-1), diluir até a marca com água e misturar. Deixe descansar por 10 minutos. Em seguida, use um medidor de pH de precisão PHS-3C para medir o valor de pH da solução em um béquer de 50 mL, usando o branco do reagente como referência. O valor do indicador é o valor do pH da solução de medição menos o valor do pH do reagente em branco.
Resultados e discussão
Dosagem de solução de sulfito de sódio
O limite superior da quantidade total de formaldeído na curva padrão deste artigo é 10.0mg (0.3330mmol). Para completar a reação, o sulfito de sódio é excessivo aqui. A quantidade de sulfito de sódio (quantidade de substância) é 3 vezes a quantidade total de formaldeído (quantidade de substância). Portanto, a dosagem de solução de sulfito de sódio 0,1000mol·L-1 é de 10mL.
A influência do branco do reagente ao utilizar diferentes quantidades de sulfito de sódio
Embora a quantidade de sulfito de sódio seja sempre mais de 3 vezes excessiva, ao fazer uma curva padrão, a quantidade de sulfito de sódio consumida é diferente para diferentes quantidades de formaldeído. Portanto, é necessário examinar o impacto das alterações na concentração de sulfito de sódio no reagente em branco sobre o pH. O método de investigação é adicionar 5{{10}} mL de álcool sem aldeído a um balão volumétrico de 100 mL e, em seguida, adicionar um determinado volume (5, 6, 7, 8, 9, 10 mL) de solução de 0,1000 mol·L-1 de sulfito de sódio e, em seguida, diluir até a marca com água destilada. , agite bem e deixe agir por 10 minutos para medir o pH. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Pode-se observar na Tabela 1 que quando a dosagem da solução 0,1000 mol·L-1 de sulfito de sódio está entre 5 e 10 mL, o pH da solução de álcool 50% livre de aldeído não muda.
Efeito do tempo de reação
O tempo de reação deste método foi investigado. O método de investigação consiste em adicionar 50 mL de álcool isento de aldeído em um balão volumétrico de 100 mL, seguido de 6 mL de 1,000 g·L-1 de solução padrão de formaldeído, 10 mL de solução de sulfito de sódio 0,1000 mol·L-1 e, em seguida, diluir com água destilada até a marca, agitar bem e deixar descansar por um determinado período de tempo. Meça o pH após um determinado período de tempo (5, 10, 15, 20, 25, 30 min). Os resultados são mostrados na Tabela 2. Pode-se observar na Tabela 2 que o tempo de reação à temperatura ambiente está entre 5 e 30 minutos, e o pH dissolvido do sistema de reação não se altera, indicando que a reação ficou completa.
Desenho da curva padrão
Pipete uma série de 1,000g·L-1 de solução padrão de formaldeído 0.0mL, 1,0mL, 2.{{8} }mL, 4.{{10}}mL, 6.0mL, 8.0mL, 10.0mL (equivalente à quantidade total de formaldeído {{20}}.0mg, 1.0mg, 2.0mg, 4.{{3{{45 }}}}mg ,6,0mg,8,0mg,10,0mg). Determine o valor de pH de cada solução de acordo com o método experimental e calcule a concentração correspondente de íons hidróxido (C). Tomando o conteúdo total de aldeído (calculado como formaldeído) (mg) como a abcissa, ΔC (ΔC=C valor medido - C em branco) é a ordenada. Desenhe a curva de trabalho conforme mostrado na Figura 1. A equação linear correspondente e os parâmetros desta figura são: C=-0.0094 0.0333´X, R=0.9994, SD{{ 39}}.04456. A faixa linear deste método é 10~100mg·L-1 e o limite de detecção é 4,0mg·L-1.
Medição de amostra
Selecione 4 licores disponíveis comercialmente numerados nº 1, nº 2, nº 3 e nº 4, pipete com precisão 50,0 mL de cada amostra, use solução de hidróxido de potássio-etanol para ajustar o pH do licor para 7 e, em seguida, meça o teste de acordo com o método de teste. O valor do pH da amostra foi calculado e a diferença de concentração (ΔC) do íon hidróxido entre a amostra e o branco foi calculada. O teor de aldeído (equivalente ao teor de formaldeído) foi encontrado a partir da curva padrão. O teor total de aldeído foi 18, 23 e 30, respectivamente. 39mg·L-1. Um teste de recuperação foi realizado ao mesmo tempo, e os resultados são mostrados na Tabela 2. Pode-se observar pelos resultados da medição que este método possui alta sensibilidade e operação simples. É um método simples, rápido e viável para determinar o teor de aldeídos em licores.
